液相色谱速率理论方程式

在范第姆特方程模型基础上，根据液相色谱的特点作了某些修正，得到如下几种液相色谱速率理论方程式。

1、高效液相色谱速率理论方程式：

其中涡流扩散项：

分子扩散项：

传质阻力项：

其中包括：称为流动的流动相中传质阻力系数，称为滞留的流动相中的传质阻力系数，称为固定相中的传质阻力系数。

高效液相色谱速率理论方程详细表达式：

式中，

d_p——色谱柱填料平均粒径；

d_f——固定相有效液膜厚度；

U——流动相平均流速；

D_m——组分分子在流动相中的扩散系数；

D_s——组分分子在固定相中的扩散系数；

w_m——由色谱柱和填充的性质所决定的系数；

w_s——与容量因子k有关的系数；

w_sm——与颗粒微孔中被流动相所占据部分的分数以及容量因子k有关的系数。其余符号含义同前面。

从上式中可以看出，液相色谱和气象色谱的速率方程式基本一致，区别在于液相色谱中影响柱效的因素是传质阻力项，而份子扩散项对柱效的影响不像气相色谱那样明显。

　2.吉丁斯修正速率理论方程式：

吉丁斯认为流动相流速对涡流扩散项影响较大，对范第姆特方程修正如下：

式中为涡流扩散项，相当于上式的含义。